中国生态纺织品检测技术标准化的最新进展(三)

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染料的分离分析。虽然在该方法标准推荐的分离条件下，分　部染料的ＨＰＣ出峰时间十分接近，由于这些染料属于不同的　Ｌ但类别，可能同时使用，不因而对实际的检测不会造成不便。但　是，在混合标样的配制及分组时，应充分考虑到这一特殊问题。　进行预处理，即是否采用同一方法对纺织样品上的染料进行萃　取剥离，界各国的专家们存在不同的看法。与此同时，以　世难获得全部的符合分析技术要求的染料标样，也是研究中的一大　障碍。　按Ｏｋ—ｅ标准２０的建议，ｅｏＴｘ０可分别按不同的技术条件和　方法Ｘ这些致癌染料进行检测，这在技术上相当繁复，且　于但而由于方法的不同，定量的概念也无法统一，同染料和不同检　不测方法所得结果之间还缺乏进行比较的科学依据。如三个直　该方法标准实施中的技术关键，十分类似于致敏性分散染　料的检测，其最重要的部分仍然是标样中杂质和副产物（本质　上也是杂质）的干扰去除，以及目标染料结构的确认问题。操　作者必须对此给以足够的关注。　该方法的检出低限为１　ｇｋ，０ｍ／ｇ可以满足相关法规的监控　要求。　３６纺织品上含氯苯酚的测定　．所谓纺织品上的含氯苯酚，是指五氯苯酚（Ｃ）２３４　ＰＰ和，，，５四氯苯酚（ｅＰ。Ｇ／　８１－２０《一ＴＣ）ＢＴ１４４０６纺织品含氯苯酚的　测定》包括两个部分，分别是对２００１年版的两个标准的修订，　接染料均为偶氮染料，且结构相对复杂，按禁用偶氮染料的　若检测方法检测，裂解出的碎片分析，对就不可能仅局限于某些　芳香胺，还应包括其它的碎片；加上对这些染料在规定的还原　 并替代了Ｇ／　８１．＿２０《ＢＴ１４４１ｏｌ纺织品五氯苯酚残留量的测　定第１分：部气相色谱一谱法》Ｇ／　８１．—２０《质和ＢＴ１４４２ｏｌ纺织　品五氯苯酚残留量的测定第２部分：气相色谱法》　与原标准相比，ＢＴ１１１１＿ｏ６纺织品含氯苯酚的　Ｇ／　８４．＿２０《条件下的裂解规律缺乏足够的了解，性和定量就会相当困　定难。又如，．．ＣＩ分散黄３既是分散染料，又是偶氮染料，若按两　种完全不同的方法检测，由于技术条件不同，果显然也无可结　比性。　测定第１部分：气相色谱一质谱法》了标准的名称变化之外。除　还增加了ＴＣｅＰ残留量的测定内容，可同时测定ＰＰ和ＴＣ　并ＣｅＰ及其盐和酯。另外，对提取剂用量及提取时间也作了凋整。该　从分析化学角度看，品上所吸附染料的有效解吸或萃　样取，是一个需要首先解决的问题。由ｒ不同染料对纤维的吸附　ｆ能力存在很大的差异，采用一种方法对样品上的染料进行解吸　标准规定：用碳酸钾溶液萃取试样。提取液经乙酸酐乙酰化后　以正己烷提取，Ｇ—Ｄ测定。用ＣＭＳ采用选择离子检测进行确认，　采用外标法定量。该方法的检出低限为００　／ｇ　．５ｍｇｋ。同样，ＢＴ１４４２０６纺织品含氯苯酚的测定第２Ｇ／　８１．—２Ｈ《Ｄ　或萃取，同染料的解吸程度显然是不同的。事实上，不即使采　 用不同的有针对性的萃取系统，也不能保证所有的染料都能被　完全地剥离。因此。现有的许多测试方法标准都采用了相对量　的概念，而不强求测绝对量。除此之外，反应原料、未副产物、　添加剂和杂质的干扰去除，合标样的配制，佳分离条件的　混最选择，线性范围和检测低限等问题也是研究的重点。　根据严谨的分析和大量的实验研究，该方法标准选择对９　种致癌染料都有良好溶解性能的甲醇作为萃取剂，升温　在（０℃）超声波振荡条件下，样品上可能存在的致癌染料　７和对部分：气相色谱法》了名称变化之外，除也将ＴＣｅＰ列入了可检　测内容，可同时测定ＰＰ及它们的盐和酯。此外，标准将　并Ｃ新试样量由０５ｇ改为１ｇ提取液由碳酸钾溶液改为丙酮；取　．　　；提和乙酰化操作作了相应修改；气相色谱条件也作了调整。该标　准规定：丙酮提取试样，取液浓缩后用碳酸钾溶液溶解，用提经　乙酸酐乙酰化后以正己烷萃取，Ｇ—Ｃ用ＣＥＤ技术测定，采用外标　法定量。该方法的检出低限为００　ｓｋ。．２ｍ／ｇ　进行萃取，后采用高效液相色谱一极管阵列检测器法　尔二（ＰＣＤＤ对萃取液进行分离分析，引入了相对量概念。ＨＬ／Ａ）并　即检测纺织品上致癌染料的含量，是指其可萃取部分含量而非　绝对量。引入“可萃取致癌染料”的概念，对统一测试时样品的　３７纺织品上含氯有机载体残留量的测定　． 人们习惯于将某些含氯苯或氯甲苯的染料载体称为含氯　有机载体，但作为标准，ＢＴ２３４２０｛Ｇ／０８－０６纺织品氯化苯和氯　化甲苯残留量的测定》的名称显得更为规范。　预处理方法和使测试结果具有可比性是十分重要的。实践证　明，甲醇既是一种合适的萃取剂，十分适合于后道的液相色　又所谓含氯有机载体．及一系列含氯苯和含氯甲苯化合　涉４９　维普资讯http://www.cqvip.com印染（Ｏ７Ｎ．０　２Ｏ　ｏ２）ＷＷＷｏｄｎ．Ｏ．Ｈ　ｆＣｒｃ　ｃｎ物。有机金属化合物在色谱柱上的分离一般较容易，除非是结　物，从理论上讲应有３０多种（含异构体）但实际存在的仅２　，０多种。除去不列入监控范围的一氯苯，实际涉嫌的有２３种，其　中四氯甲苯实际上是对氯三氯甲苯，而理论上的三种四氯甲苯　构非常接近的异构体。分析有机金属化合物常用的检测器为　热导检测器（Ｃ和火焰离子化检测器（Ｉ，ＴＤ）ＦＤ）当被测物浓度　高于１％时，都能给出满意的灵敏度。在生态纺织品检测中，灵　敏度的要求更高，用电子捕获检测器（Ｃ或火焰光度检测　采ＥＤ）器（Ｐ比较合适。当然，配备质谱检测器（Ｓ则更理　ＦＤ）若ＭＤ）想。　异构体并不存在。迄今为止，国际上尚无相应的纺织品上含氯　有机载体的检测方法标准，而在相关法规或标准中也未提供相　应的检测方法，因此，这些法规和标准的实施具有一定 的困难。　从技术层面讲，纺织品上含氯有机载体的检测并无太大的难　度。二氯甲烷作为含氯苯的良溶剂可以用于样品的萃取，好而　分离、定性及定量分析可以运用成熟的气相色谱一电子捕获检测　器法（ＣＥＤ）Ｇ—Ｃ或气相色谱一质谱（ＣＭＳ技术，检出限也　Ｇ—Ｄ）其相当低，可达００　ｇｋ。．５ｍ／ｇ　新制订的Ｇ／　０８－２０《ＢＴ２３５０６纺织品有机锡化合物的测　定》规定：酸性汗液萃取试样，ｐ４０±．用在Ｈ：．０１的酸度下，以　四乙基硼化钠为衍生化试剂，己烷为萃取剂，正对萃取液中的　三丁基锡（Ｂ）二丁基锡（Ｂ）ＴＴ、ＤＴ和单丁基锡（Ｔ直接萃取　ＭＢ）衍生化。尔后，配有火焰光度检测器的气相色谱仪（Ｃ　用Ｇ．该方法所要解决的是所有２含氯有机载体总量的一次　３种性同步分离、定性和定量分析，在分析仪器设备的技术条件、分　析时间的长短、分析的精密度和准确度等诸多因素中，须求　必得一个最佳的平衡。在这２３种含氯有机载体中，当一部分　相ＦＤ）Ｐ或气相色谱．质谱（ＣＭＳ测定，Ｇ．Ｄ）采用外标法定量。该方　法的检出低限为：ＣＦＤ法０１ｍ／ｇＧ—ＳＧ?Ｐ．　ｇｋ，ＣＭＤ法０２ｍ／ｇ　．　ｇｋ。３９纺织品上邻苯基苯酚的测定　．是化学结构十分相近的同分异构体。其中，部分异构体之间要　 获得完全的分离，须使用一些特殊的仪器或技术条件，必而且　分析时间会大大延长。考虑到方法本身的目的是按相关法规　邻苯基苯酚（Ｐ）ＯＰ在纺织品上的使用率并不高（一般作为　染色载体使用）但有关纺织品生态标准仍将其列入监控范围。，　与含氯苯酚类似，ＰＯＰ通常与其盐或酯共存。因此，ＢＴＧ／　的要求，确定含氯有机载体的总量以及方法的可行性和准确　性，该方法最后确定采用色谱分离、质谱定性检测和按色谱图　定量的Ｇ—分析技术。在保证分析准确性的前提下，必苛　ＣＭＳ不求个别异构体的完全分离而得到所需结果，同时也避免了问题　复杂化。　２３６２０（０８－０６纺织品邻苯基苯酚的测定》供了两个测试方　提法，以适应不同的需要。该标准方法１适用于各种纺织品上　ＯＰ的测定和确证；Ｐ方法２则适用于各种纺织品上ＯＰ及其盐　Ｐ和酯类物质总量的测定和确证。　该标准方法１规定：样经甲醇超声波提取，试萃取液经浓　实践中发现，未采用载体染色工艺的产品也可能被检　某些测出含有含氯有机载体，而怀疑测试方法本身。事实上，从这　缩和定容后，Ｇ—Ｓ用ＣＭＤ测定，采用选择离子检测进行确证，　外标法定量，其检出低限为０１　ｇｋ。．０ｍ／ｇ　该标准方法２规定：试样用甲醇超声波提取，萃取液浓缩　后，在碳酸钾溶液中经乙酸酐乙酰化后，用正己烷提取，Ｇ．用Ｃ　 些被检测出的含氯苯或含氯甲苯，是染料精制时的残留物，是　被间接带人纺织品中的。　３８纺织品上有机锡化合物的测定　．ＭＤ测定，Ｓ采用选择离子检测进行确证，采用外标法定量，其检　出低限为００　ｇｋ。．５ｍ／ｇ　３１纺织品上邻苯二甲酸酯的测定　．Ｏ目前，国际上尚无专门针对纺织品上有机锡化合物的检测　方法标准，气相色谱分析技术在有机锡化合物检测中的应用　但却已相当成熟。目前，可用气相色谱技术分析的有机金属化合　邻苯二甲酸酯类物质在纺织品上，主要作为增塑剂使用：　除了ＰＣ涂层织物或ＰＣ薄膜之外，ＶＶ其还可能出现在某些印　物包括Ｂ、ｅⅢＡ、ⅣＡ、ＶＡ、ⅡＢ元素族的烷基、芳基、乙烯基和　硅烷基化合物，硅化合物（硅烷、氯烷基和氯芳基硅烷等）过渡　，金属、金属茂及其取代衍生物的羰基、羰基络合物。大多数　芳有机金属化合物的稳定性有限，较易发生热解、水解、氧化或光　花色浆中以改善手感。邻苯二甲酸酯是一类环境激素，儿童　对的生殖系统发育有害，欧盟已禁止其在婴幼儿用品和玩具中使　用。　氧化降解以及催化降解等。所以，Ｇ在Ｃ分析的各个环节都要　特别注意，包括取样、进样方式，色谱柱的选择以及衍生化等。　色谱柱的选择常常是有机金属化合物ＧＣ分析成败的关　键，一般不能用有金属内表面的进样系统和色谱柱。有些有机　 金属化合物进入色谱柱后，会造成色谱柱性能明显降低。能　可国际上尚无专门的纺织品上邻苯二甲酸酯的测定方法，但　气相色谱分析技术可以对其进行有效测定，国也有适用于其　美它产品的类似的检测方法标准。　新制订的Ｇ／　０８－２０￣织品邻苯二甲酸酯的测　ＢＴ２３８０６纺定》规定：经三氯甲烷超声波提取，试样将提取液定容后，Ｇ．用ｃ　ＭＤ测定，Ｓ采用选择离子检测进行确证，外标法定量，方法的检　引起固定相的催化降解、属有机化合物与固定液的化学键合　金或柱内金属分解产物的集聚。一旦色谱柱出现上述情况，可用　三氟乙酰丙酮等试剂的蒸气连续吹扫色谱柱，以除去金属或氧　化物的沉淀，色谱柱再生。使　有机锡的主要类型有ＲＳ、　ｎＲＳＸ、ＳＸ。有机　４ｎＲＳＸ、２ｎ２Ｒｎ　出低限为１．５．　００—００ｇ。虽然相关法规只禁止使用６种邻　苯二甲酸酯类增塑剂，但该方法标准可同时实现１３种邻苯二　甲酸酯类增塑剂的测定。　３１　纺织品上多氯联苯残留量的测定　．１关于纺织品上多氯联苯衍生物（Ｃ　）ＰＢｓ的检测，国际上没　锡类似于有机铅，但稳定性更好，特别是Ｒｎ　其在室温条件　ＳＸ，下仍然很稳定。虽然用Ｇｃ可以直接分析含有有机锡的有机溶　有现成的测试方法标准，从分析技术的角度看，ＣＭＳ但Ｇ．Ｄ或　Ｇ—ＣＣＥＤ技术无疑是首选，在实践中已经有所应用。有资料　且 剂萃取物，更常见的是将其转化为烷基衍生物或氢化衍生　但维普资讯http://www.cqvip.com印介绍，多氯联苯化合物的分离分析中，用中极性固定液或　在采弱极性固定液，可以获得满意的效果。样品的预处理，则是采　用有机溶剂萃取的方法。多氯联苯衍生物是一组同系物，根据　规定，对所得结果的判断，是看所有被检出的多氯联苯同系　应物的总量是否超出限定值。　染（０７Ｎ．０　２０　ｏ２）［］Ｇ／　５３１０６纺织品重金属的测定第１７　ＢＴ１９．—２０，７部分：原子吸收　分光光度法［］Ｓ．　『］Ｇ／　７９．—２０纺织品重金属的测定第３部分：８ＢＴ１５３３０６，六价铬分　光光度法［］Ｓ．　［］Ｇ／　５３４０６纺织品重金属的测定第４部分：、９　ＢＴ１９．—２０，７砷汞原　子荧光分光光度法［］ｓ．　［０Ｇ／　４２１０６纺织品农药残留量的测定第１１］Ｂｒ１１．—２ｏ，ｒ８部分：　７７种农药［］Ｓ．　［１Ｇ／　８１、—２０，１］ＢＴ１４２２０６纺织品农药残留量的测定第２部分：有　机氯农药［］Ｓ．　［２Ｇ／　８１、—２０，１］ＢＴ１４２３０６纺织品农药残留量的测定第３部分：有　机磷农药［］Ｓ、　［３　Ｇ／　８１．—２０，１］ＢＴ１４２４０６纺织品农药残留量的测定第４部分：拟　除虫菊酯农药［］Ｓ．　［４　Ｇ／　８１．—２０，１］ＢＴ１４２６０６纺织品农药残留量的测定第６部分：苯　氧羧酸类农药［］Ｓ．　［５　Ｇ／　８１．—２ｏ，１］ＢＴ１４２７Ｏ６纺织品农药残留量的测定第７部分：毒　杀芬［］ｓ．　［６　Ｇ／　８１．—２０，１］ＢＴ１４４１０６纺织品含氯苯酚的测定第１部分：相　气色谱一 质谱法［］Ｓ．　［７Ｇ／　８１、　Ｏ６纺织品含氯苯酚的测定第２部分：１］ＢＴ１４４２ｏ，气相　色谱法［］Ｓ．　［８　Ｇ／　３２２０，１］ＢＴ２８－０６纺织品致癌染料的测定［］０Ｓ．　［９王建平，红伟，１］苏洪晨跃，纺织品致癌染料的测试方法研究　等．［］印染，０４，３１：２—７　Ｊ．２０３（）３３．Ｇ／　０８－２０｛ＢＴ２３７０６纺织品多氯联苯的测定》定：规在超　声波浴中，正己烷萃取试样上可能残留的多氯联苯化合物，用　用Ｇ—Ｄ进行测定，用选择离子检测进行确认，ＣＭＳ采采用外标　法定量。该方法可同时对１８种多氯联苯衍生物进行检测，检　测低限为００　ｇｋ。．５ｍ／ｇ　４结语　　中国在构筑完善的生态纺织品检测方法标准化体系方面，　已经取得了突破性的进展。目前，国已经发布并实施的方法　我标准，基本可以涵盖现有的生态纺织品常规监控要求；而正在　制订的一些新的标准，则在第一时间反映了国际生态纺织品发　展的最新要求，将在今后的几年内发挥其积极的作用。　中国在研究制订生态纺织品测试方法系列标准的过程中，　一反过去以跟随国际先进标准为主，自主研发为辅的习惯做　法，以超前的意识和积极的姿态，紧跟世界生态纺织品的发展　潮流，正确对待纺织品服装国际贸易中越筑越高的“色门　绿槛”。相信随着生态纺织品的不断发展，中国的生态纺织品检　测方法系列标准也将得到进一步的充实和完善。∞　 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［］Ｇ／　５２２０，５ＢＴ１９－０６纺织品禁用偶氮染料的测定［］７ｓ．　［］王建平，６　谢雪琴．Ｂ１４１ｏ３关试验方法实施中的若干问Ｇ　８０—２ｏ相　题［］印染，０４３（０：４．Ｊ．２ｏ，２）３０６—１　÷｝??＿?＿?????｛?｛?卜；卜；?＿÷｝．｛．＿?????????．÷卜；??÷卜｛｛???．＿????????．　｛卜；｝｛｝｛｝｛卜；卜；卜；｝｝｝　???卜；卜；｝＿｝｝｛卜；｛卜；卜；卜；卜；卜；卜；卜；卜；｝?卜；卜；｝．卜；｝卜；卜；｛卜；｝卜；卜；卜｛卜；卜；卜；卜；｝（▲上接第３）４页　由表１可知，由于引入了亲水性功能单体和交联　北京：学工业出版．９７化１９．　［］邱光鸿．子聚合在乳液聚合中的应用［］涂料工业，９，２　种Ｊ．１６　９（）２４：３—２．４　单体，该静电植绒粘合剂应用于静电植绒，可获得柔软　性、性和折皱缓弹性，擦牢度和抗静电性能良好　悬垂摩的产品。Ｃ　Ｏ参考文献：　［］曹同玉，１　刘庆普，胡金生．聚合物乳液合成原理、性能与应用［．Ｍ］　［］粱治奇，金华．３　李功能性乳化剂与乳液［．Ｍ］北京：中国轻工业出　版社，００　２０．［］复旦大学化学系高分子教研室编．４　高分子实验技术［］上海：Ｍ．复　旦大学出版社，９３　１８．５１　 1'